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关于废酸回收中的两种主要处理方案

TIME:2020-03-19   click: 123 次
  原料主要为烷基化废酸和酸性气,来源较为复杂。酸性气中含有H2S气体,废酸回收处理中含有大量废硫酸及其他有机物等。特别是废液中的有机物难以处理。现在国内外石化及冶金行业通过尾气直接制酸工艺将其浓缩为工业级硫酸。
  国内外对硫酸烷基化废酸回收的处理,有以下几种
  方法:
  1)废酸经稀释、脱臭去渣后与氨中和制取硫
  酸铵,或与磷矿粉反应制取磷肥。此法工艺路线简单成熟,经济效益的好坏主要由氨水的价格来决定。但用废酸生产的硫酸铵、磷肥等,颜色深,有较强的刺激气味,由于稀酸与磷矿粉反应不彻底,肥效不高,存在着10%~15%废渣无法处理,特别是废酸中含有部分有机物通过肥料进入食物链,影响人的健康,故各地环保部门对此持反对态度。美国、西欧及俄罗斯等工业化国家现已淘汰这种工艺。
  2)用废酸制造沉淀白炭黑不仅工艺复杂,原料硅酸钠难以得到,白炭黑没有市场,且副产石油防腐剂尚无市场。生产中还产生大量的废水。
  3)裂解废酸再生工业硫酸,国外大型炼油厂均采用此法。该法工艺技术成熟,投资适中,处理能力操作弹性大。
  目前国外的硫酸烷基化装置规模较大,国外大型炼油厂均用废酸高温热解法再生工业硫酸。此法工艺技术成熟,投资适中,处理能力操作负荷弹性大;国内硫酸烷基化装置单套能力为160kt/a,需要建1套20kt/a废酸再生装置。
  高温热解法废酸处理技术不但能回收废酸,同时能处理含H2S的酸性气及Claus尾气,所生产的w(H2SO4)98%浓硫酸一部分用于烷基化装置外,其余部分可通过市场销售,彻底解决了废酸和酸性气的硫回收问题,使烟囱排放尾气满足GB31570—2015《石油炼制工业污染物排放标准》的要求,解决了环保问题。
  该技术是我国石化行业引进的硫酸烷基化废酸回收装置,该工程是一项利国利民的项目,并具有良好的社会效益。
  1.产品方案
  采用高温热解法生产硫酸,是废酸回收的最佳方案。
  目前,国内烷基化废酸处理如火如荼,利用国产“二转二吸”制酸技术已建成几十套硫酸烷基化废酸回收装置。与美国、欧洲等发达国家相比,工艺、设备及材料等方面还存在着一些问题有待解决。在此,设计公司主要选择了国外先进的两种专利技术,进行生产工艺比较。
  一种是二转二吸制酸工艺,另一种是WSA技术。两种工艺的主要区别在于:SAR再生工艺需将焚烧炉出来的裂解气经过同流换热器冷却、2级动力波洗涤器进行净化除尘、干燥后的SO2气体在转化器转化为SO3,然后用硫酸进行两次吸收,生产出质量分数98%以上的浓硫酸;WSA再生工艺是焚烧炉出来的裂解气经余热锅炉冷却、静电除尘器将灰尘等固体杂质除去,SO2在转化器内转化为SO3,然后冷凝生产出质量分数98%的硫酸。
  SAR工艺
  该工艺主要有4步:①通过废酸的分解和酸性气H2S气体的燃烧生成二氧化硫;②对二氧化硫工艺气体进行冷却和净化;③将二氧化硫转化成三氧化硫;④硫酸吸收三氧化硫。
  WSA工艺流程
  该工艺流程由废酸及酸性气(富含硫化氢)在焚烧炉内分解焚烧、工艺气冷却、工艺气脱尘、二氧化硫转化成三氧化硫、气体冷却和硫酸冷凝冷却几个过程组成。
  近年来,随着我国经济高速发展,进口的原油大部分为中东高含硫原油。随着环保要求的日益严格,硫酸烷基化废酸处理势在必行。孟莫克SAR技术与托普索WSA技术各有优缺点,都是世界上较为先进、成熟的废酸回收技术,并已广泛应用于炼厂、焦炭和冶炼等领域。
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